フィブリンによる過酸化水素からの酸素放出の原因について；フィブリンの活性を枯渇させる青酸の影響

Bechamp, A. 1882. “Sur La Cause Du Dégagement de l’oxygène de l’eau Oxygénée Par La Fibrine; Influence de l’acide Cyanhydrique Tarissant l’activité de La Fibrine.” C.R. 95:925–26.
https://www.digitale-sammlungen.de/en/view/bsb11468902?page=932,933

I. 血液から抽出直後の赤色素を一切含まない純粋なフィブリンは
1°過酸化水素から酸素を放出する；
2°馬鈴薯澱粉を液化し、澱粉質を可溶性澱粉へと変化させる；
3°フィブリンの微小発酵体は、フェニック酸で防腐化しようと、澱粉糊上でバクテリアへ進化する。フィブリンのこの特質は単離体と同じ作用と持つその微小発酵体に起因する。澱粉糊の液化は微小発酵体が分泌するザイマスの作用で説明可能である。では過酸化水素水分解の原因は何か？

Thenardは、フィブリンが銀や白金と同様の接触触媒作用で過酸化水素を分解すると信じていた。彼は、フィブリンが酸素を吸収せず、炭酸を形成しないことを発見したが、この偉大な化学者の実験条件下ではフィブリンは何も喪失せず、何の変化も起こさないと信じていたであろう。

私は、血液やヘマトシンにある赤色素が過酸化水素から大量の酸素を放出させると示したが、この現象はこれらの深遠な酸化と変質に関連している。

だが、もしThenardがフィブリンによる酸素の吸収を観察しなかったとすれば、それは測定不可能の為かもしれない。私は酸素の吸収を実証しようとしたのではなく、フィブリンがその分解活性をほとんど使い果たしたときに、何を失い、どのような変化が起こるかを実証しようとしたのである。以下はその実験である。

30gのフィブリンを60ccの過酸化水素（10ccで1$${cm^3}$$あたり5酸素）で3回連続して処理し、硫酸と遊離酸を完全に除去した。最初の処理では、酸素の放出はかなり速かった。2回目では遅かったが、完全に放出された。3回目の処理は24時間続いたが、それ以上のガスは放出されなかった。最終的に、48時間の間に、30gのフィブリンは、使用した180ccの過酸化水素から約1600ccの酸素を放出した。

液体をフィブリンから順次分離し、後者を圧縮して抽出し、水槽で蒸発させ、100℃乾燥させた残渣を秤量した。

蒸発後残渣物... 0.20gr
焼却後の鉱物質......0.04gr
有機物...0.16gr

従ってフィブリンは僅かながら何かを失う。だがそこには他2つに重大な特性上の変化が伴っている。即ち

1)過酸化水素水を分解しない
2)澱粉を液化しない。オーブンに入れて8日後、澱粉は初日のまま維持された。同じ条件下ならば、処理前と同じ質量のフィブリンは6時間で澱粉を液化させる。
3)バクテリアが発生しない！

II. リービッヒは自身の発酵理論の補強を企図した回顧録にて以下の見解を表明している。「血液フィブリンを数滴のプルシン酸(青酸)で1時間湿ったままにしておくと、過酸化水素への作用は直ちに停止する。」(Annales de Chimie et de Physique, 4e série, t. XXIII, p. 210.)

その通りである。だがフィブリンに予めプルシン酸を垂らす必要もない。フィブリンを沈めた過酸化水素にプルシン酸を点滴すると、両者の質量が約10㏄の場合、分解作用が即座に停止する。酸素放出の停止はフィブリンに対する作用ではなく、過酸化水素のプルシン酸への作用と考えた。実際、暫くすると、過酸化水素の量が十分ならば酸素放出が再開する。

フィブリンは微小発酵体が内在する偽膜の為、青酸は過酸化水素に生理的影響を及ぼすと想定されただろうが、明らかにそうではない。更に、青酸に晒されたフィブリンを水洗浄すると澱粉が液化し、以前と同じくバクテリアが発生する。

近日中に発表予定の研究では、青酸が過酸化水素によって酸化されることを証明する予定である。

I. La fibrine récemment extraite du sang, bien pure, privée de toute trace de matière colorante rouge:

1° dégage l'oxygène de l'eau oxygénée;

2° fluidifie l'empois de fécule et transforme la matière amylacée en fécule soluble;

3° les microzymas de la fibrine évoluent en bactéridies dans l'empois, même phéniqué. Ces propriétés, la fibrine les doit à ses microzymas, qui, isolés, se comportent de même. La fluidification de l'empois s'explique par la zymase que sécrètent ces microzymas, et ceux-ci donnent les bactéries. Mais à quelle cause peut-on attribuer la décomposition du bioxyde d'hydrogène?

Thenard a cru que la fibrine décomposait l'eau oxygénée en vertu de la même force que l'argent, le platine, etc. Il a bien constaté qu'elle n'absorbait pas d'oxygène et ne formait point d'acide carbonique; mais, dans les conditions où il a expérimenté, l'illustre chimiste a dû croire qu'elle ne perdait rien et ne subissait aucune modification.

J'ai fait voir que la matière colorante rouge du sang et l'hématosine dégagent beaucoup d'oxygène de l'eau oxygénée, mais que le phénomène est corrélatif d'une oxydation et d'une transformation profonde de ces corps.

Mais, si Thenard n'a pas constaté d'absorption d'oxygène par la fibrine, cela tient peut-être à ce qu'elle n'est pas mesurable; et, s'il a cru que la fibrine ne perdait rien, c'est sans doute pour le même motif. Je n'ai pas cherché à démontrer l'absorption de l'oxygène, mais ce qu'elle perd et les changements qui surviennent en elle quand elle a presque épuisé son activité décomposante. Voici l'expérience ：

30g de fibrine ont successivement été traités, trois fois de suite, par 60cc d'eau oxygénée (à 10cc, 5 d'oxygène par centimètre cube), bien exactement privée d'acide sulfurique et de tout acide libre. Daus le premier traitement, le dégagement d'oxygène a été assez rapide; il a été plus lent, mais complet dans le second; le troisième traitement a duré vingt-quatre heures; il ne se dégageait plus de gaz, du moins, d'une manière sensible; on a mis fin à l'opération après avoir constaté que la liqueur dégageait encore du gaz par le bioxyde de manganèse, sans en déterminer la quantité; voulant utiliser la solution. En somme, dans l'espace de quarante-huit heures, 30g de fibrine ont dégagé environ 1600cc d'oxygène des 180°c d'eau oxygénée employée.

Les liqueurs séparées successivement de la fibrine, celle-ci étant comprimée pour l'essorer, ont été évaporées au bain-marie; le résidu, séché à 100°, a été pesé.

Résidu de l'évaporation... 0,20gr
Matières minérales, après incinération..... 0,04gr
Matière organique....0,16gr

La fibrine perd donc quelque chose; c'est peu. Mais ce peu que la fibrine a perdu est accompagné de changements profonds, survenus dans ses deux autres propriétés; ainsi :

1° elle ne décompose plus l'eau oxygénée;
2º)elle ne fluidifie plus l'empois; après huit jours, à l'étuve, l'empois était resté aussi consistant qu'au début, tandis que, dans les mêmes conditions, la fibrine de la même masse, avant le traitement par l'eau oxygénée, opérait la fluidification dans six heures;
3° elle ne donne plus de bactéries!

II. Liebig, dans un Mémoire destiné à soutenir ses idées sur la fermentation, s'exprime comme il suit : « Laisse-t-on la fibrine du sang s'humecter pendant une heure de quelques gouttes d'acide prussique étendu, on voit que son action sur l'eau oxygénée est aussitôt arrêtée.

Le fait est vrai; il n'est pas même nécessaire de laisser infuser préalablement la fibrine dans l'acide cyanhydrique; si l'on ajoute une goutte d'acide cyanhydrique dans l'eau oxygénée dans laquelle on a mis de la fibrine, l'action commencée s'arrête aussitôt, si la masse est d'environ 10cc, eau oxygénée et fibrine. J'ai pensé que ce n'est pas par une action exercée sur la fibrine que le dégagement d'oxygène cesse, mais par une action de l'eau oxygénée sur l'acide cyanhydrique : en effet, au bout de quelque temps, si la quantité de bioxyde d'hydrogène est suffisante, le dégagement d'oxygène reprend.

La fibrine étant une fausse membrane à microzymas, on aurait pu supposer que c'est par une action physiologique que l'acide cyanhydrique supprime son action sur l'eau oxygénée : il est évident qu'il n'en est rien. D'ailleurs, la fibrine qui a subi l'action de l'acide cyanhydrique, lavée ensuite, fluidifie l'empois et donne des bactéries, comme auparavant.

Je démontrerai, dans un prochain travail, que l'acide cyanhydrique est oxydé par l'eau oxygénée.